目前,鋰離子電池廣泛應用于手機、筆記本電腦和電動汽車等。但是,商用鋰離子電池的能量密度低于替代型電池,并且依賴相對昂貴且稀缺的物質,例如鈷和鎳化合物。作為富有前景的鋰離子電池替代品之一,鋰硫電池采用鋰金屬陽極和硫陰極。這種電極配對有望將能量密度提高兩到三倍并降低成本,同時還能利用地球上的豐富資源。但這些電池也存在局限性,包括不必要的多硫離子遷移、在系統內不均勻分布和發生的化學反應,這些因素會導致循環壽命短。
(圖片來源:阿貢實驗室)
據外媒報道,美國能源部(DOE)阿貢國家實驗室(Argonne National Laboratory)的研究人員開發創新電解質添加劑,在解決這些限制鋰硫電池廣泛應用的問題方面取得了進展。
在鋰離子電池中,鋰離子儲存在陰極材料層之間的空間中,并在充放電過程中在陰極和陽極之間來回移動。然而,鋰硫電池依賴于不同的過程。在這些電池中,鋰離子通過化學反應在陰極和陽極之間移動。來自陰極的硫元素被轉化為多硫化合物(由硫原子鏈組成),其中一些可以溶解在電解質中。這種溶解性會引起“穿梭”效應,即多硫化物在陰極和陽極之間來回移動,從而導致硫陰極材料損失。由于它們沉積在陽極,限制了電池的整體循環壽命和性能。
人們提出了許多策略來減輕多硫化物穿梭和其他挑戰。長期以來,在電解質中使用添加劑的策略被認為是不相容的,因為添加劑與硫陰極和其他電池部件具有化學反應性。
阿貢研究團隊開發一類新型添加劑,并發現這實際上可以提高電池性能。通過控制添加劑與硫化合物反應的方式,研究人員能夠更好地在陰極和電解質之間創建界面,這是促進鋰離子輕松傳輸的必要因素。阿貢化學研究人員Guiliang Xu表示:“這種添加劑稱為路易斯酸添加劑(Lewis acid additive),是一種與多硫化物發生反應的鹽,可在整個電極上形成一層薄膜。關鍵是要發生輕微的反應來形成薄膜,而不是持續發生反應,這會消耗材料并降低能量密度?!?p>
該添加劑在陽極和陰極上形成一層薄膜,從而抑制穿梭效應,提高電池的穩定性,并有利于形成貫穿整個電極的離子傳輸“高速公路”。這種電解質設計還可以充分減少硫的溶解,并改善反應均勻性,從而可以使用以前被認為不兼容的添加劑。
為了驗證這一概念,研究人員將使用這種添加劑的電解質,與鋰硫電池中使用的傳統電解質進行了比較。結果觀察到所形成的多硫化物明顯減少。新電解質表現出非常低的多硫化物溶解度,這一點已經通過X射線技術證實。此外,他們還跟蹤了電池充放電期間的反應行為。這些實驗利用了阿貢的先進光子源(APS)和布魯克海文國家實驗室的國家同步加速器光源II,從而證實該電解質設計可以充分減少多硫化物的溶解和形成。
APS光束線研究人員Tianyi Li表示:“同步加速器技術為表征電池材料提供了強有力的工具。通過在APS使用X射線衍射、X射線吸收光譜和X射線熒光顯微鏡,這證明了新界面設計可以有效地緩解眾所周知的問題,包括多硫化物穿梭在內。更重要的是,這種界面可以增強離子轉移,有助于減少反應不均勻性?!?p>
Xu表示:“隨著硫電極的進一步優化和開發,我們相信鋰硫電池可以實現更高的能量密度和更好的整體性能,從而為其商業化應用做出貢獻?!?p>
鋰硫電池面臨的另一大挑戰是鋰金屬的穩定性,它很容易發生反應,并引發安全問題。該團隊正在開發更好的電解質,以穩定鋰金屬并降低電解質易燃性,確保鋰硫電池安全性。
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